本发明属于水质测定领域，具体涉及一种高钙废水中氨氮的测定方法。

背景技术：

氨氮是水体富营养化的一个重要指标，也是目前各行业主要控制的污染对象，而电镀污染物排放标准（-2008）中表三标准对氨氮的排放要求为8 mg/L。石灰乳中和法广泛应用于电镀废水的处理，引入大量的钙离子，浓度可达1000 mg/L以上，同时废水经过反渗透膜浓缩后，排放的废水中钙离子更高。因此，电镀排放废水呈现高钙离子低氨氮的特点。

目前测定氨氮的方法有分光光度法、电极法和气相分子吸收法，由于受到成本的控制，分光光度法是在大部分污水处理厂应用最广的一种方法，而其中纳氏试剂分光光度法最为普遍。根据HJ535-2009《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》中介绍钙、镁离子会对氨氮测定产生干扰，适量的酒石酸钾钠溶液可消除干扰，但未对钙、镁离子产生干扰的浓度进行说明。根据宰红玉等人发表的论文《钙、镁离子对白酒工业废水氨氮测定的影响及消除》所述，当钙离子浓度大于15 mg/L时，采用纳氏试剂法显色后，溶液逐渐浑浊，有颗粒状悬浮物产生，测定偏差大，通过稀释倍数法可解决钙离子的干扰问题。因此，采用纳氏试剂法测定高钙离子废水中的氨氮，必须采取相应的预处理方法。虽然加标稀释法可以消除钙离子的影响，但针对钙离子高而氨氮低的废水，过大的稀释倍数将影响废水中低浓度氨氮的测定结果。另外，利用蒸馏法可完全消除钙离子影响，但操作比较麻烦，并且蒸馏消耗电能。

因此，亟需提出一种适用于纳氏试剂法测定高钙废水中低浓度氨氮的方法，消除钙离子的干扰，以满足测定的精确度和准确度，并且简化氨氮预处理流程，为水质的监测和工艺的调整提供准确的数据。

技术实现要素：

本发明旨在提供一种有效消除高浓度钙离子干扰，准确测定水样低浓度氨氮的方法。

一种高钙废水中氨氮的测定方法，适用于钙离子浓度小于7500 mg/L、氨氮浓度小于8 mg/L的水样，该方法采用纳氏试剂分光光度法对氨氮进行测定，其特征在于利用碳酸钠对高钙废水进行预处理消除钙离子干扰，其过程具体步骤包括：

（1）取高浓度含钙废水100 mL，若pH值小于8，则加入10%的NaOH调节pH至为8~9，若pH值大于8，则无需调整pH，然后加入2 g碳酸钠反应2 min，经10~20 min沉淀后，取上清液用注射器和0.45 μm滤膜过滤；

（2）取一定体积的滤液于25 mL具塞比色管中，用蒸馏水定容至25 mL，先加入0.5 mL浓度为500 g/L的酒石酸钾钠，混匀，后加入0.75 mL纳氏试剂，混匀，显色10 min后，于420 nm测定吸光度。

与现有氨氮预处理与测定方法相比，本发明具有以下有益效果：

（1）利用碳酸钠沉淀去除钙离子对测定结果的影响，并且对氨氮无共沉淀作用，操作简单，误差小；

（2）利用25 mL具塞比色管，与比国标规定的50 mL相比，降低了有害物质的使用量，减少环境危害；

（3）与蒸馏法预处理相比，本发明操作简单，设备要求低，无需消耗电能。

具体实施方式

实施例1

利用本方法测定蒸馏水配置的氨氮模拟废水，其中氨氮浓度分别为0.5 mg/L、1 mg/L和2 mg/L，每种氨氮浓度分别设置钙离子浓度为100 mg/L、1000 mg/L和5000 mg/L，结果如表1所示。结果表明，碳酸钠能有效消除高浓度钙离子干扰，过程无沉淀产生，而碳酸钠对显色无影响，相对误差不超过3%。

表1 利用本发明提供的方法测定氨氮模拟废水

实施例2

实际废水来源于采用石灰乳处理的4个电镀污水处理厂排放口和1个反渗透浓水，其中钙离子浓度为1000~5000 mg/L，分别经直接测定法、蒸馏法和本发明所述的方法预处理后，再用纳氏试剂法测定氨氮。结果表明，若不经预处理，钙离子严重影响氨氮的测定，误差很大，而蒸馏预处理法和本发明方法所测氨氮浓度相近，相对标准偏差不超过2.5%。

表2 不同预处理法对高钙废水中低浓度氨氮浓度测定结果的影响