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18某某工程职业技术学院管理工程系高分子材料专业11目:纳米材料在废水处理中的应用某某学号指导教师〔签名〕二本人慎重承诺:我所撰写的设计〔论文〕《纳米材料在废水处理中的应用》是在教师的指导下自主完成,没有剽窃或抄袭他人的论文或成果。如有剽窃、抄袭,本人愿意为由此引起的后果承当相应责任。纳米材料在废水处理中的应用某某工程职业技术学院管理工程系高分子材料加工技术摘要:当前社会水污染现象严重,常规方法并不能行之有效的治理所有类型的水污染,其单一效果也不能尽如人意,必须寻求新的适宜、有效的处理方法。纳米粒子具有小尺寸效应、量子尺寸效应、外表效应和宏观量子隧道效应,因此相较于常规的方法,纳米技术能够使粒子具有特殊的功能性,而一些特殊性能刚好在污水处理中可以起到良好的效果。本文综述了前人对纳米技术在污水处理方面的实验、研究结果,并对纳米技术在水处理中应用的广阔前景进展了展望。引言近年来,随着现代工业的高速开展,大量未经处理或处理未达标的污水直接排放,对水环境造成剧烈的破坏,导致水质恶化,水质型缺水问题日益突出。据调查显示,中国城市污水处理率只有36%,大量未经处理的污水直接排放,成为城市环境的二次污染源,致使82%的江河、湖泊、45%城市地下水遭受到不同程度的污染,全国七大水系和47000多公里的河段均受不同程度的污染。
在这种危毕业论文〔设计〕的研究成果归属学校所有。学生(签名)18急的形势下,水处理技术急迫需要快速的开展。然而,传统的水处理工艺如吸附法、活性污泥法等随着时间的推移,显示出了各自的弊端,如能耗高、处理效率低、产生二次污染物等等。而近些年,随着科学技术的进步,水处理技术的革新已不单纯的是传统处理工艺技术方面的开展,很多新材料在水处理中的应用,更使得水处理技术迅速开展。而众多水处理应用的材料中,纳米材料作为尖端材料的代表,以其优越的性能,广阔的开展空间,尤其引人注目。纳米材料在微污染水源给水处理、污水处理、海水淡化和海洋环境工程治理中愈来愈显示其独特的优势,受到了大家的青睐。一、纳米材料的根本性质1.1外表效应指纳米晶体粒外表原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。例如粒子直径为10纳米时,微粒包含4000个原子,外表原子占40%;粒子直径为1纳米时,微粒包含有30个原子,外表原子占99%。主要原因就在于直径减少,外表原子数量增多。再例如,粒子直径为10纳米和5纳米时,比外表积分别为90米2/克和180米2/克。如此高的比外表积会出现一些极为奇特的现象,如金属纳米粒子在空中会燃烧,无机纳米粒子会吸附气体等等。
1.2小尺寸效应随着颗粒尺寸的量变,在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时其比外表积亦显著增加,从而产生特殊的光学、热学、磁学、力学、声学、超导电性、介电性能以与化学性能等一系列新奇的性质。1.3量子尺寸效应是指当粒子尺寸下降到某一数值时,费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级或者能隙变宽的现象。当能级的变化程度大于热能、光能、电磁能的变化时,导致了纳米微粒磁、光、声、热、电与超导特性与常规材料有显著的不同。1.4宏观量子隧道效应宏观量子隧道效应是根本的量子现象之一,即当微观粒子的总能量小于势垒高度时,该粒子仍能穿越这一势垒。近年来,人们发现一些宏观量,例如微颗粒的磁化强度,量子相干器件中的磁通量等亦有隧道效应,称为宏观的量子隧道效应。二、在水污染治理方面的应用污水中的重金属对人体的危害很大,重金属的流失也是资源的浪费。纳米粒子能对水中的重金属离子通过光电子产生很强的复原能力。如纳米TiO2能将高氧化态汞、银、铂等贵重金属离子吸附于外表,井将其复原为细小的金属晶体,既消除了废水的毒性,又回收了贵重金属。
2.2处理有机污染废水大量研究明确纳米TiO2等作为光催化剂,在阳光下催化氧化水中的有机污染物,使其迅速降解。至今为止己知纳米TiO2能处理80余种有毒污染物,它可以将水中的各种有机物很快完全催化氧化成水和CO等无害物质图。例如在间歇式反响器中纳米Ru/TiO2作催化剂,对酸性或碱性牛皮纸漂白废水进展光催化降解,废水中的有机总碳TOC的去除率可达到99.6%,并使废水完全脱色。经光催化湿空气氧化处理后的工厂废水对弧菌的毒性的实验明确,用该方法处理后的工厂漂白废水完全可以进一步生物降解。污水中通常含有有毒有害物质、悬浮物、泥沙、铁锈、异味污染物、细菌病毒等。污水治理就是将这些物质从水中去除。由于传统的水处理方法效率低、本钱高、存在二次污染等问题,污水治理一直得不到很好解决。纳米技术的开展和应用很可能彻底解决这一难题。污水中的贵金属是对人体极其有害的物质。它从水中流失,也是资源的浪费。新的一种纳米技术可以将污水中的贵金属如金、钌、钯、铂等完全提炼出来,变害为宝。一种新型的纳米级净水剂具有很强的吸附能力。它的吸附能力和絮凝能力是普通净水剂三氯铝的10~20倍。因此它能将污水中悬浮物完全吸附并沉淀下来,先使水中不含悬浮物,然后采用纳米磁性物质、纤维和活性炭的净化装置,能有效地除水中的铁锈、泥沙以与异味等污染物。
经前二道净化工序后,水体清澈,没有异味,口感也较好。再经过带有纳米孔径的特殊水处理膜和带有不同纳米孔径的陶瓷小球组装的处理装置后,可以将水中的细菌、病毒100%去除,得到高质量的纯净水,完全可以饮用.这是因为细菌、病毒的直径比纳米大,在通过纳米孔径的膜和陶瓷小球时,就会被过滤掉,水分子与水分子直径以下的矿物质、元素如此保存下来。该技术在医学领域血透中已开始应用,有“体外肾脏〞之称。肝、肾功能衰竭者饮用这种水后,会大大减轻肝、肾脏的负担新型纳米级净水剂的吸附能力和絮凝能力是普通净水剂Al2O3的10~20倍,能将污水中悬浮物完全吸附并沉淀,然后采用纳米磁性物质、纤维和活性炭净化装置,有效地除去水中的铁锈、泥沙以与异味等。再经过由带有纳米孔径的处理膜和带有不同纳米孔径的陶瓷小球组装的处理装置后,可以100%除去水中的细菌、病毒,得到高质量的纯净水。这是因为细菌、病毒的直径比纳米大,在通过纳米孔径的膜和陶瓷小球时,会被过滤掉,水分子与水分子直径以下的矿物质、元素如此保存下来。三、纳米污水处理方式现今,纳米技术在污水处理中的方式主要有以下几点:深度氧化技术,絮凝法,和纳滤膜法的应用。深度氧化技术基于紫外辐射和光催化氧化机理的高级氧化技术也叫深度氧化技术,深度氧化最常见的是光催化氧化技术,是近年来研究较多的废水处理技术,其利用高效光催化剂,在反响中产生活性极强的自由基,与有机化合物作用,使污染物氧化降解,最终生成无毒无害的H2O,CO2。
已有研究证明,光催化氧化可有效地处理卤代烃类、氯代酚类、氰化物、各种有机酸与金属粒子等,其技术的关键在于光氧化催化剂。目前TiO2 。基于纳米TiO2巨大的比外表积、外表自由能和强力吸收 紫外线、吸附废水中有机物的特性,在紫外光照射下,在反响中产生氧化能力极强的经 基自由基〔-OH〕,光催化氧化快速降解有机物,高效处理废水,并可防止二次污染 在1976年发现TiO2 光催化氧化可使多氯联苯全部脱氯:纳米TiO2 光催化氧化漂白废 水可降解氯代酚等氯代芳香族化合物 [10] ,可使含高分子的制浆废水浊度完全消失;用含 氯漂白剂漂白纸浆可形成剧毒的氯代二苯与二噁英等,用TiO2,O2,UV 处理这类废水, 对这类剧毒致癌有机物有快速降解作用 [18] TiO2氧化复原性较强,在较大pH 围内稳定且价廉、无毒。但其吸收光谱只占太阳光谱中很小一局部,同时,其光量子效率也有待提高,研究者从多种途径对纳米 TiO2,进展了改性研究。改性后的纳米TiO2 在保持纯纳米TiO2 优点的同时,可以显著地 提高其光催化活性,扩展光吸收波长的X 围。目前对于TiO2,的改性手段主要有外表 染料光敏化、外表贵重金属沉淀、离子掺杂、复合半导体、外表复原处理等,其中离子 掺杂具有方法简单,改性效果好,更有利于提高光催化反响的速率等优点,因而倍受人 们的重视 迄今已发现有数百种有机污染物可通过光催化进展处理。
纳米TiO2光催化氧化降 解速度快,降解无选择性,氧化反响条件温和,无二次污染,几乎所有的废水都可以采 word 18用。高效率的光催化剂、纳米粒子负载和金属掺杂、光电结合的催化方法以与太阳能技 术的研究开发,使纳米TiO2 光催化氧化技术应用于水处理领域有着良好的前景。但目 前该技术大都处在实验阶段,开发其工业化水处理工艺,人们正拭目以待。 纳滤技术 膜别离技术从20 世纪60 年代用于海水淡化以来,在近40 年的时间里迅速开展, 至今各种膜技术如微滤(MF)、超滤(UF)、反渗透(RO)、纳滤(NF)、电渗析(ED)、渗透 蒸发(PV)等已被广泛地应用于化工、造纸、石油、食品、医药、核能等的工业废水处理。 对于水体重金属污染来说,去除的方法有多种,其中吸附法以本钱少,操作简单而 广泛应用。而碳纳米管与煤基微米碳纤维具有明显不同于传统吸附剂的特性和潜力。有 可能作为高效吸附剂在水体污染和环境保护中获得应用,如吸附去除重金属离子、微量 金属离子分析检测等。碳纳米管与煤基微米碳纤维的结构和外表性质可以通过化学法氧 化加以调变。研究揭示纳米/微米炭材料的结构和外表性质与其吸附性能之间的关系有重 要的学术与潜在的应用价值。
纳滤是界于反渗透和超滤之间的膜工艺,是根据相应膜别离的残留分子和膜孔径的 尺寸约为1 至几个纳米而得名 。它与反渗透和超过程一样,是属于压力推动的膜工艺。纳滤适用于别离分子量在200g/mol 以上,分子大小约为1nm的溶解组分。纳滤膜是一 种聚酰胺系列复合膜,其网络结构较反渗透膜更疏松,因此具有离子选择性,局部无机 盐能通过纳滤膜而透析,使得纳滤的渗透压远比反渗透为低。在保证一定的膜通量的前 提下,纳滤所需的操作压力比反渗透低得多,可节约动力,降低水处理的本钱。 纳滤膜材质主要集中在磺化聚矾(SPS)、磺化聚醚矾(SPES) 、醋酸纤维素(CA) 聚酰胺(PA)、聚乙烯醇(PVA)或由其制备的复合纳滤膜。含有荷电基团的纳滤膜称为荷电纳滤膜,根据所带基团电荷不同可分为荷负电膜、荷正电膜和双极膜,其中荷正电膜 word 18由于易被水中存在的负电胶质阻塞而应用不广,荷负电膜常由含有磺酸基(-SO3H)或梭 酸基(-COOH)的聚合物材料或在聚合物膜上引人负电基团制成,可以选择性地别离多价 阴离子,对正离子别离效果不好;双极膜是一种新型的纳滤膜,可使正负离子分别在正、 负电层被截留 。等以梭基化聚矾为膜材料制备复合 纳滤膜,Hamxa 等制备了磺化聚苯醚复合纳滤膜, 等制备醋酸纤维素硫酸醋 纳滤膜,并研究了膜的性能,Kim等以局部中和的聚丙烯酰胺为膜材质,复合膜的皮层